光化学反应遵循以下核心定律,这些定律揭示了光与物质相互作用的基本原理:
1. 光化学第一定律(Grotthuss-Draper 定律)
- 内容:只有被分子吸收的光才能引发光化学反应。未被吸收的光(如反射或透过的光)不参与反应。
- 意义:强调光化学反应的选择性,不同分子对特定波长的光吸收能力不同,这决定了反应的启动条件。
2. 光化学第二定律(Einstein-Stark 光化当量定律)
- 内容:在初级光化学反应中,一个被吸收的光子仅活化一个分子。该定律适用于反应的初始阶段(如分子激发态的形成),但后续次级反应可能产生链式效应,导致量子产率大于1。
- 例外:在强激光照射下,可能发生双光子吸收现象,此时一个分子可吸收多个光子。
3. Lambert-Beer 定律(光化学第三定律)
- 内容:吸光度(A)与吸光物质浓度(c)、光程长度(l)及摩尔吸光系数(ε)成正比,公式为
- 应用:用于计算光强衰减、反应物吸收效率等,确保实验设计中光源波长与物质吸收光谱匹配。
4. 量子效率与量子产率
- 定义:
- 量子效率(φ效率):发生反应的分子数与被吸收光子数的比值。
- 量子产率(φ产率):生成物分子数与被吸收光子数的比值。
- 特点:量子产率可小于、等于或大于1,例如链式反应中一个光子可能引发多个次级反应,导致φ产率远大于1。
补充说明
- 激发态行为:分子吸收光子后形成单重态或三重态激发态,其后续反应路径(如荧光、磷光或化学键断裂)受能级跃迁和分子结构影响。
- 敏化作用:若分子本身不吸光,可通过光敏剂吸收并传递能量引发反应,如叶绿素在光合作用中的角色。
以上定律共同构成了光化学反应的理论框架,指导实验设计及工业应用(如光催化、光合成等)。如需具体应用案例或扩展解读,可参考相关文献或实验手册。
光化学反应遵循以下几条基本定律:
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光化学第一定律:只有被分子吸收的光子才能引起该分子发生光化学反应。这意味着光化学反应的发生依赖于分子对特定波长光的吸收能力。分子吸收光子后,其内部电子分布发生变化,从而引发化学反应。
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光化学第二定律:在非绝热型反应中,如大多数的凝聚相光化学反应,受光激发后的分子体系会从能量高的势能面滑到低位,再经过无辐射跃迁回到基态后形成基态分子。通常基态分子的化学行为主要依赖于其最弱束缚电子的性质,而激发态分子由于其内能和分子电子密度分布与基态分子完全不同,因此其化学性质与基态分子相比有很大的差异。
这些定律描述了光化学反应的基本机制和过程,强调了光子吸收在引发化学反应中的关键作用,以及激发态分子与基态分子在化学行为上的区别。